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Proyecto fin de carrera o tesis:

Ciclorreversión de iones radicales de oxetanos

La ciclorreversión (cr) oxidativa ó reductiva de oxetanos por transferencia electrónica fotoinducida (tef), no ha sido estudiada en profundidad, a pesar de que este proceso ha despertado un gran interés en la última década en relación con la exploración de nuevas rutas sintéticas y con la reparación fotoquímica del adn. respecto a la via fotooxidativa, teniendo en cuenta los cálculos teóricos y los datos experimentales ya publicados sobre su naturaleza se ha considerado interesante realizar un estudio experimental que aporte nuevos conocimientos acerca del mecanismo de reacción. en este contexto, se ha elegido como sustrato modelo el trans,trans-2-ciclopropil-3-fenil-4-metiloxetano (1) que ha permitido aclarar aspectos mecanísticos de la cr oxidativa de oxetanos. la escisión de 1 por ruptura inicial del enlace c2-c3 da lugar a los compuestos utilizados en la fotocicloadición de patero-büchi para la síntesis de 1. por el contrario, la formación de un fotoproducto nuevo debido a la captura nucleofílica intermolecular del intermedio resultante de la fragmentación al enlace o-c2 por acetonitrilo está de acuerdo con un mecanismo por pasos. respecto a la via fotorreductiva, se ha estudiado la cr del sustrato modelo trans,trans-2-(4-cianofenil)-3-fenil-4-metiloxetano (4) usando el 1-metoxinaftaleno como fotosensibilizador. los datos experimentales son consistentes con que la reacción tiene lugar desde el estado singlete del sensibilizador. la fragmentación del anión radical de 4 ocurre por ruptura de los enlaces o-c2 y c3-c4 dando lugar a productos (acetaldehído y 4-cianoestilbeno) diferentes a los usados para la síntesis de 4 por medio de la fotociloadición de paterno-büchi. el proceso transcurre a través del anión radical del trans-4-cianoestilbeno, que se ha detectado mediante fdl (?max = 500 nm). además, se ha estudiado la cr reductiva intramolecular utilizando como sustratos el (2s)-2-(6-metoxinaft-2-il)propanoato de (2r,3s,4s)-[2-(4-cianofenil)-3-feniloxetano-4-il

 

Ayudanos en el Foro, con las preguntas de los compañeros

Publicado: 2015-12-22

Ideas para proyectos fin de carrera de Proyectos fin de carrera

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Hi Juan,If you didn't get a deportation order but intsead, your parents (including you) got a voluntary departure, you should be ok.But if you and your parents got an expedite deportation order, your case most likely will be denied. Ask your parents about that. If they got to sign a piece of paper and got sent back, most likely you got a voluntary departure.

  


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